低贵催化辟新径、绿氢制造赋新能
质子交换膜水电解制氢(PEMWE)由于具有低能耗、宽功率波动和高动态响应等突出优势,被认为是耦合可再生能源绿电制绿氢的优选技术,但高度依赖高用量铂族金属(目前阴极Pt和阳极Ir用量分别为0.3-0.5和1-1.5 mg/cm²),严重制约了其规模应用。近日,中国科学院上海高等研究院绿色氢能团队在PEMWE低贵金属催化领域取得重要进展,在阴极低Pt、阳极低Ir催化剂研究与电解池应用方面取得新突破,相关成果为绿氢制备降本增效提供了关键技术支撑。
在阴极催化剂研究方面,研究团队通过自发沉积,在部分氧化的Ru纳米粒子表面合成了Cl配体和Ru协同稳定的Pt单原子催化剂(Pt1Cl0.5/Ru-NPs@RuOx),该催化剂展现出优异的析氢反应(HER)性能。HER过电位仅13.2 mV(10 mA/cm²),远低于商业Pt/C催化剂的35 mV。在PEMWE应用中,该催化剂Pt用量降至10 μg/cm²,采用Nafion 115膜在2 A/cm²电流密度下电解电压为1.76 V,并在 1 A/cm² 下稳定运行超 1000小时,且运行后 Pt 原子未见团聚。研究表明,Cl配体与Ru载体的协同作用形成稳定的Pt-Cl-Pt配位结构,突破了Pt单原子催化剂器件应用稳定性的瓶颈。相关结果发表Angewandte Chemie International Edition(论文DOI:https://doi.org/10.1002/anie.202506619)上,文章的第一作者是中国科学院上海高等研究院博士研究生王乾森、上海科技大学博士研究生凌文慧,通讯作者为程庆庆、杨波、杨辉。
图一:Pt1Cl0.5/Ru-NPs@RuOx催化剂HER本征活性及膜电极性能与稳定性
图二:原位光谱阐明活性位点动态演变机制
在阳极催化剂研究中,团队通过硫掺杂改性 IrO2,成功实现氧析出反应(OER)路径从传统吸附演化机理向晶格氧机理的切换。硫掺杂诱导 IrO₂晶格膨胀,形成非键氧态(ONB)作为电子牺牲剂,在提升催化活性的同时维持了Ir-O键级的稳定性。采用该催化剂将Ir用量从常规的1.0~1.5降至0.3 mg/cm²,采用Nafion 115膜与GORE 80μm膜在 2.0 A/cm² 电密下电解电压分别为1.77 与1.69 V,超过美国能源部2026年目标,且在1.0 A/cm² 下运行1000 小时电压衰减率仅为 16.6 μV/h。
相关结果发表在Advanced Materials上(论文DOI:https://doi.org/ 10.1002/adma.202507560),文章的第一作者是中国科学院上海高等研究院博士研究生杨晨璐,通讯作者为程庆庆、王国樑、杨辉。
图三:硫掺杂对 IrO2/S 电催化性能的影响
图四:OER反应路径探究。
这两项研究分别从阴极 Pt 单原子稳定化和阳极 Ir 基催化剂机理调控出发,显著降低了 PEMWE 对贵金属的依赖,为绿氢规模化生产奠定了重要技术基础。
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