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燃料电池低Pt催化剂取得重要进展
时间:2025-05-21 来源:
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质子交换膜燃料电池(PEMFC)因高效环保成为清洁能源领域的重要发展方向,但其阴极氧还原反应(ORR)依赖高负载铂(Pt)催化剂,成本与资源稀缺性限制了大规模应用。Pt基金属间化合物(Pt-IMC)虽能降低Pt用量,但其高温有序化过程中纳米颗粒(NPs)易烧结长大,导致活性衰减。传统抗烧结策略(如载体工程、空间隔离)难以解决高金属负载(≥40 wt.%)下的烧结难题,因此亟需从热力学本质上探索降低纳米颗粒表面能的新方法。

基于此,中国科学院上海高等研究院陈禹彬、程庆庆、杨辉团队利用熵增辅助抗烧结策略合成了小粒径高载量Pt基高熵金属间化合物氧还原催化剂,并揭示了熵增抗烧结机制与Pt基高熵金属间化合物氧还原活性与稳定性增强机制,亮点如下:

1、熵增抗烧结新策略:提出“熵增辅助抗烧结”概念,通过增加合金前驱体的混合熵(ΔSmix)降低纳米颗粒表面能,抑制高温下颗粒迁移与聚结。实验表明,随着合金元素种类增加(从一元Pt到五元PtCoNiGaZn),ΔSmix显著提升,纳米颗粒平均尺寸逐渐减小,尺寸分布更均匀;理论计算阐明熵增可从根本上降低纳米颗粒表面能,从而有效削弱了烧结驱动力。

2、高负载、小尺寸、高有序Pt基高熵金属间化合物(Pt-HEI@Pt/C)的成功制备:通过液相还原-表面置换-高温退火工艺,制备出金属负载量40.53 wt.%、平均粒径3.15 nm的PtCoNiGaZn@Pt/C催化剂。其核心为有序L10面心四方(fct)高熵金属间化合物(HEI),表面包覆Pt壳层,形成“核-壳”结构,有序度高达71%。HEI核通过强压缩应变(7.38%)优化Pt壳层电子结构,调控d带中心,优化*OOH中间体吸附,同时抑制Pt氧化与溶解,显著增强了本征活性与稳定性。

3、优异的电催化性能与实际应用潜力:在0.9 V(vs. RHE)下,质量活性(MA)达0.65 A mg-1 Pt,是商业Pt/C(0.12 A mg-1 Pt)的5.4倍。经20,000次循环加速耐久性测试(ADT)后,MA衰减27%,半波电位仅衰减14 mV,远优于Pt/C(MA衰减>50%,半波电位衰减70 mV)。采用该催化剂,阴极低至0.1 mg Pt cm-2,氢-空燃料电池峰值功率密度高达0.96 W cm-2,H2-O2燃料电池达2.44 W cm-2,均超越商业Pt/C,质量活性0.85A mg Pt-1超越美国能源部(DOE)目标(0.44A mg Pt-1)。30,000次循环后,膜电极峰值功率密度仅下降6%(Pt/C下降28%)、质量活性仅衰减12.5%,呈现了巨大实际应用潜力。

该研究揭示混合熵与纳米颗粒表面能的关系,为高温抗烧结提供全新策略,阐明通过高熵金属间化合物 “应变调控”同步提升氧还原反应的活性与稳定性,突破传统二元合金的性能瓶颈。

上述研究得到国家自然科学基金、上海市科技创新行动计划等项目支持,相关成果发表于国际期刊Advanced Functional Materials(DOI: 10.1002/adfm.202503628),第一作者为中国科学院上海高等研究院硕士研究生潘镛宇。