绿电驱动CO₂催化转化制高值化学品是实现“双碳”目标的重要途径。当前，大多数研究采用碱性或中性电解质，用于抑制竞争性析氢反应的同时促进CO₂还原反应。然而在大电流密度反应条件下，催化剂表面无论是发生CO₂还原反应还是析氢反应，H⁺的快速消耗都会使局部处于强碱环境，输入的大部分CO₂并没有被还原，而是通过与OH^-反应生成碳酸盐，进而导致催化剂表面可用的CO₂显著减少，析氢反应占主导，CO₂单程碳效率较低，阻碍CO₂电还原的实际应用。在酸性电解质中电还原CO₂能够有效规避CO₂损失问题，但面临严重析氢副反应。因此发展酸性体系下高效CO₂电催化转化是CO₂资源化利用的重要研究方向。

针对以上问题，上海高等研究院（以下简称“上海高研院”）魏伟、陈为研究员团队通过采用分层次微/纳米结构银中空纤维透散电极系统研究了催化剂微环境(如局部K⁺/H⁺和CO₂浓度)对酸性介质(pH = 1)中CO₂电还原性能的影响。研究成果以“Ampere-level CO₂ electroreduction with single-pass conversion exceeding 85% in acid over silver penetration electrodes”为题发表在Nature Communications上。

电化学实验结果和密度泛函理论计算表明：1）酸性电解质中高浓度K+的存在控制并促进了高效CO₂还原反应的发生；2）银中空纤维电极的独特构型能够诱导可控的CO₂输入，协调了强酸电解液中银活性位点的CO₂/H⁺平衡，有利于CO₂活化和关键中间体*COOH的形成，从而促进了CO的生成。通过优化阴极组成(H+/K+浓度)和输入CO₂流速，在强酸性电解液中，获得了4.3 A /cm²的CO电流密度和95%的CO法拉第效率，CO₂单程碳效最高可达87%，并在2 A/cm²大电流下稳定运行超200 h，具有良好的实际应用前景。

该工作为酸性体系下高效CO₂电催化转化研究提供了新思路。论文第一作者为上海高研院李守杰博士、董笑博士（共同一作）和吴钢锋博士（共同一作）。上述研究得到了科技部催化科学重点专项、中国科学院洁净能源先导专项、上海市科技委员会碳中和项目以及内蒙科技厅重大项目等经费支持。(图/文 李守杰、董笑、陈为)

文章链接： https://www.nature.com/articles/s41467-024-50521-8

图1. 银中空纤维透散电极酸性CO₂电还原示意图